醚 Ether


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    命名原則與性質

    (1) 分成兩種,第一為取代基命名,一種為官能基命名

    (2) ROR’*(假設R較R’的字母順序先)

    • 取代基→R-oxy R’-ane:將RO視為alkane的取代基
    • 官能基→R-yl R’-yl ether

    (3) ether性質與alkane的反應活性類似:不具反應性,為良好溶劑

    • ether的沸點與alkane接近:因為彼此間不具有氫鍵
    • ether的溶解度與alcohol,因為與水產生氫鍵

    製備

    (1) alcohol的condensation

    • 只有一級醇成立,於酸催化下,兩個醇脫一個水

    (2) alkene與alcohol的加成

    • 在酸催化下,根據馬克尼克夫法則,加入OR與H

    (3) williamson反應:

    • 利用一級鹵烷的SN2反應
    • RX+R’ONa(強鹼)→形成ROR’與NaX
    • 2,3級鹵烷不會進行此反應,走E2反應

    反應

    (1) 性質

    • 與alkane類似,不太具有反應化性,為良好溶劑
    • 高度可燃;放置太久會形成peroxide

    (2) ether的酸性分解

    • 加入HX後,產生兩分子的alkyl halide,反應機制如下
    • ether O上的孤對電子:吸引HX的H+→產生oxonium ion
    • oxonium ion的一alkyl基受到bromide攻擊→分裂成一分子R’X與ROH
    • ROH與HX→行SN2反應:最後形成兩分子RX

    (3) polyether的使用

    • 定義:帶有兩個ether基
    • crown ether:一群環狀的poly ether,以CH3CH2O為單元
      • 命名:a-crown-b:a→環狀的原子數 b→O的數目
      • ether帶有局部負電:可以吸引金屬離子,形成ether metal ion
      • 在苯中,KF不可溶,但是有crown ether的存在時,可溶於苯
      • 應用:用於alkyl fluoride的製備
    • 在醇,水溶液中:fluoride因水合而不具反應性
    • 於crown ether時,可於苯中與alkyl halide進行取代反應,產生氟烷

    光譜分析

    (1) 質譜儀

    • molecular ion小峰值
    • α cleavage→斷在O鄰接之C的鍵(ex. C—C—O—R →會斷在CC單鍵處)

    (2) 紅外線吸收光譜:

    • 1025-1200為醚類的強吸收處,並可由是否帶OH的吸收處,判斷是否為醇

    (3) NMR

    • 在O兩側的C所接的氫:chemical shift較高,因為電子被O所吸引